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水電解制氫設(shè)備 過程控制

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  ZXD集裝箱式水電解制
水電解制氫設(shè)備 過程控制 產(chǎn)品詳情

水電解制氫設(shè)備

水電解制氫設(shè)備

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  電解水制氫工作原理

  電解水制氫的原理

  一、在工業(yè)上通常采用如下幾種方法制取氫氣:一是將水蒸氣通過灼熱的焦炭(稱為碳還原法),得到純度為75%左右的氫氣;二是將水蒸氣通過灼熱的鐵,得到純度在97%以下的氫氣;三是由水煤氣中提取氫氣,得到的氫氣純度也較低;第四種方法就是電解水法,制得的氫氣純度可高達(dá)99%以上,這勝業(yè)上制備氫氣的一種重要方法。在電解氫氧化鈉(鉀)溶液時(shí),陽(yáng)極上放出氧氣,陰極上放出氫氣。電解氯化鈉水溶液制造氫氧化鈉時(shí),也可得到氫氣。

  對(duì)用于冷卻發(fā)電機(jī)的氫氣的純度要求較高,因此,都是采用電解水的方法制得。

  二、電解水制氫原理

  所謂電解就是借助直流電的作用,將溶解在水中的電解質(zhì)分解成新物質(zhì)的過程。

  1、電解水原理

  在一些電解質(zhì)水溶液中通入直流電時(shí),分解出的物質(zhì)與原來的電解質(zhì)*沒有關(guān)系,被分解的是作為溶劑的水,原來的電解質(zhì)仍然留在水中。例如、氫氧化鈉、氫氧化鉀等均屬于這類電解質(zhì)。

  在電解水時(shí),由于純水的電離度很小,導(dǎo)電能力低,屬于典型的弱電解質(zhì),所以需要加入前述電解質(zhì),以增加溶液的導(dǎo)電能力,使水能夠順利地電解成為氫氣和氧氣。

  氫氧化鉀等電解質(zhì)不會(huì)被電解,現(xiàn)以氫氧化鉀為例說明:

  (1)氫氧化鉀是強(qiáng)電解質(zhì),溶于水后即發(fā)生如下電離過程:

  于是,水溶液中就產(chǎn)生了大量的K+和OH-。

  (2)金屬離子在水溶液中的活潑性不同,可按活潑性大小順序排列如下:

  K>Na>Mg>Al>Mn>Zn>Fe>Ni>Sn>Pb>H>Cu>Hg>Ag>Au

  在上面的排列中,前面的金屬比后面的活潑。

  (3)在金屬活潑性順序中,越活潑的金屬越容易失去電子,否則反之。從電化學(xué)理論上看,容易得到電子的金屬離子的電極電位高,而排在活潑性大小順序前的金屬離子,由于其電極電位低而難以得到電子變成原子。H+的電極電位

  =-1.71V,而K+的電極電位

  =-2.66V,所以,在水溶液中同時(shí)存在H+和K+時(shí),H+將在陰極上首先得到電子而變成氫氣,而K+則仍將留在溶液中。

  (4)水是一種弱電解質(zhì),難以電離。而當(dāng)水中溶有KOH時(shí),在電離的K+周圍則圍繞著極性的水分子而成為水合鉀離子,而且因K+的作用使水分子有了極性方向。在直流電作用下,K+帶著有極性方向的水分子一同遷向陰極,這時(shí)H+就會(huì)首先得到電子而成為氫氣。  2、水的電解方程

  在直流電作用于氫氧化鉀水溶液時(shí),在陰極和陽(yáng)極上分別發(fā)生下列放電反應(yīng),見圖8-3。

  圖8-3 堿性水溶液的電解

  (1)陰極反應(yīng)。電解液中的H+(水電離后產(chǎn)生的)受陰極的吸引而移向陰極,接受電子而析出氫氣,其放電反應(yīng)為:

  (2)陽(yáng)極反應(yīng)。電解液中的OH-受陽(yáng)極的吸引而移向陽(yáng)極,最后放出電子而成為水和氧氣,其放電反應(yīng)為:

  陰陽(yáng)極合起來的總反應(yīng)式為:

  電解

  所以,在以KOH為電解質(zhì)的電解過程中,實(shí)際上是水被電解,產(chǎn)生氫氣和氧氣,而KOH只起運(yùn)載電荷的作用。

  三、電解電壓

  在電解水時(shí),加在電解池上的直流電壓必須大于水的理論分解電壓,以便能克服電解池中的各種電阻電壓降和電極極化電動(dòng)勢(shì)。電極極化電動(dòng)勢(shì)是陰極氫析出時(shí)的超電位與陽(yáng)極氧極出時(shí)的超電位之和。因此,水電解電壓U可表示為:

  式中U0——水的理論分解電壓,V;

  I——電解電流,A;

  R——電解池的總電阻,Ω;

  ——?dú)涑娢唬琕;

  ——氧超電位,V。

  從能量消耗的角度看,應(yīng)該盡可能地降低電解電壓。下面討論影響電解電壓的幾個(gè)因素:

  (1)水的理論分解電壓UO。熱力學(xué)的研究得出:原電池所做的較大電功等于反應(yīng)處由能變的減少,即:

  式中

  ——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電池反應(yīng)的吉布斯自由能變,J/mol;

  n——反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù);

  F——法拉第常數(shù),96500C/mol;

  E0——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì),V。

  在生成水的化學(xué)反應(yīng)中,自由能變?yōu)?474.4kJ/mol,即

  2H2(g)+O2(g)=2H2O (1)

  這是一個(gè)氧化還原反應(yīng),在兩個(gè)電極上的半反應(yīng)分別為:

  O2+4H++4e=2H2O

  2H2=4H++4e

  電子轉(zhuǎn)移數(shù)n=4,由

  =-NFE0得

  -474.4×103=--4×96500E0

  可見,在0.1MPa和25℃時(shí),U0=1.23V;它是水電解時(shí)必須提供的最小電壓,它隨溫度的升高而降低,隨壓力的升高而增大,壓力每升高10倍,電壓約增大43mV.

  

  四、制氫設(shè)備的制氫量衡算和電能消耗

  1、法拉第定律

  電解水溶液制氫時(shí),在物質(zhì)量上嚴(yán)格遵守法拉第定律:各種不同的電解質(zhì)溶液,每通過96485.309C的電量,在任一電極上發(fā)生得失1 mol電子的電極反應(yīng),同時(shí)與得失1 mol電子相對(duì)應(yīng)的任一電極反應(yīng)的物質(zhì)量亦為1mol。

  F=96485.309C/mol稱為法拉第常數(shù),它表示每摩爾電子的電量。在一般計(jì)算中,可以近似取F=96500C/mol。根據(jù)拉第定律,可以得到下式:

  M=kIt=kQ

  式中 k——表示1h內(nèi)通過1A電流時(shí)析出的物質(zhì)量,g/(A·h);

  I——電流,A;

  t——通電時(shí)間,h;

  m——電極上析出的物質(zhì)的質(zhì)量,g;

  Q——通過電解池的電荷量,A·h。

  由于庫(kù)侖單位很小,所以工業(yè)上常用的電荷量單位是安培·小時(shí),它與法拉第常數(shù)F的關(guān)系是:

  1F=96500/3600=26.8 A·h

  2、制氫量衡算

  從法拉第定律可知,26.8A·h電荷量能產(chǎn)生0.5mol的氫氣,在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,0.5mol氫氣占有的體積是11.2L,則1A·h電荷量在一個(gè)電解小室的產(chǎn)氣量

  應(yīng)為

  (A·h)

  如果考慮電流效率,那么每臺(tái)電解槽每小時(shí)的實(shí)際產(chǎn)氫量

  應(yīng)為:

  m3

  式中 m——電解槽的電解小室數(shù),m=

  I——電流,A;

  t——通電時(shí)間,h;

  ——電流效率,%。

  同樣地,可以計(jì)算出氧氣的產(chǎn)氣量

  ,它正好是氫氣產(chǎn)氣量

  的1/2。

  3、電能的消耗

  電能消耗W與電壓U和電荷量Q成正比,即

  W=QU

  根據(jù)法拉第定律,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,每產(chǎn)生1m3的氫氣的理論電荷量Q0為:

  因此,理論電能消耗W0為:

  式中:U0為水的理論分解電壓,U0=1.23V。

  在電解槽的實(shí)際運(yùn)行中,其工作電壓為理論分解電壓的1.5~2倍,而且電流效率也達(dá)不到,所以造成的實(shí)際電能消耗要遠(yuǎn)大于理論值。目前通過電解水裝置制得1m3氫氣的實(shí)際電能消耗為4.5~5.5kW·h。

  4、電解用水消耗

  電解用水的理論用量可用水的電化學(xué)反應(yīng)方程計(jì)算:

  通電

  2H2O

  2H2↑+O2↑

  KOH

  2×18 g 2×22.4L

  x g 1000L

  式中:x為標(biāo)準(zhǔn)狀況下,生產(chǎn)1m3氫氣時(shí)的理論耗水量,g;22.4L為1mol氫氣在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積。

  x/18=1000/22.4

  x=804g

  在實(shí)際工作過程中,由于氫氣和氧氣都要攜帶走一定的水分,所以實(shí)際耗水量稍高于理論耗水量。目前生產(chǎn)1m3氫氣的實(shí)際耗水量約為845~880g。

  仲鑫達(dá)生產(chǎn)2-1000m3/h 水電解制氫設(shè)備/裝置

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