污染物排放監測系統是指運用物理、化學、生物等現代科學技術方法，間斷地或連續地對環境化學污染物及物理和生物污染等因素進行現場的監測和測定，并作出正確的環境質量評價。
隨著工業和科學的發展，污染物監測的內容也由工業污染源的監測，逐步發展到對大環境污染物的監測。對環境污染物的監測往往不只是測定其成分和含量，而且需要進行形態、結構和分布規律的監測。對物理污染因素(如噪聲、振動、熱、光、電磁輻射和放射性等)和生物污染因素，也應進行監測。只有這樣，才能全面地、確切地說明環境污染對人群、生物的生存和生態平衡的影響程度，從而作出正確的環境質量評價。
污染物排放監測系統是測定環境中污染物代表值的過程。代表值的測定，受多種因素的影響。由于污染物本身的狀態、價態變化大，分析時干擾因素多，污染物的含量甚微等特點，因此除對測定點的選擇，監測項目的選定、采樣時間、采樣方法、分析方法及數據處理等問題都需要認真對待外，還應對環境污染物的分析技術提出更高的要求。但是為保證污染物監測工作順利進行，得到準確的分析結果，還應遵循以下原則：
⑴優先污染物
科技進步、工業發展使世界上化學品的數量已達幾千萬種之多，而且每年以一萬多種的速度增加，而進入環境的化學品已達10萬種以上。人們不可能也沒必要對每一種化學品都進行監測，只能有重點地、針對性地對部分污染物進行監測和控制。這就需要對眾多有毒污染物進行分級排隊，從中篩選出潛在危害性大，在環境中出現頻率高的污染物作為監測和控制對象。經過優先選擇的污染物稱為環境優先污染物，簡稱優先污染物。
優先污染物是指難以降解、在環境中有一定殘留水平、出現頻率較高、具有生物積累性、毒性較大以及現代已有檢出方法的化學品。對優先污染物進行的監測稱為優先監測。環境監測應遵循“優先污染，優先監測”的原則。美國是最早開展優先監測的國家，20世紀70年代中期就規定了水和污水中129種優先監測污染物，其后又提出了43種空氣優先監測污染物。中國環境優先監測研究也已完成并提出了“中國環境優先污染物黑名單”。
⑵優先監測
對優先污染物進行的監測稱為優先監測，環境監測應遵循優先監測的原則。優先監測原則就是對下列污染物實行優先監測：
①對環境影響大的污染物；②已有可靠監測方法并獲得準確數據的污染物；③已有環境標準或其他依據的污染物；④在環境中的含量已接近或超過規定的標準濃度的污染物；⑤環境樣品有代表性的污染物。
為確保監測結果準確可靠、正確判斷并能科學地反映實際，污染物監測要滿足下面五方面要求：
①代表性
代表性主要是指取得具有代表性的能夠反映總體真實狀況的樣品，則樣品必須按照有關規定的要求、方法采集。
②完整性
完整性主要是指監測過程中的每一細節，尤其是監測的整體設計方案及實施，監測數據相關信息無一缺漏地按預期計劃及時獲取。
③可比性
可比性主要是指在監測方法、環境條件、數據表達方式等相同的前提下，實驗室之間對同一樣品的監測結果相互可比，以及同一實驗室對同一樣品的監測結果數據可比，相同項目沒有特殊情況時，歷年同期的數據也是可比的。
④準確性
準確性主要指測定值與真實值的符合程度。
⑤精密性
精密性主要指多次測定值有良好的重復性和再現性。準確性和精密性是監測分析結果的固有屬性，必須按照所用方法使之正確實現。
