UV法COD在線監測儀的基本測量原理是基于污水中的有機物對紫外線的吸收。工作過程是在流動的樣品池中充滿要測量的污水，發光光源發出強烈的紫外光通過樣品池到達半透反射鏡將光束一分為二，一路光（工作光束）直射到光電元件，另一路光（參比光束）照到另一光電元件，工作光束和參比光束的工作波長不同，污水對其光學能量的吸收也不同。根據郎伯-比耳定律：
UV法測量COD采用雙波長方式，經過推導，將上式化為：
公式中：C-被測樣品的COD含量；K-儀器常數；λ0-入射光束能量；λx-出射光束能量；λR-參比光束能量；λW-工作光束能量。
由上式可知，被測污水中COD的含量與λR、λW的比值有關。同時，由于利用雙光束測量，被測樣品色度、濁度、懸浮物發生變化時同時影響λR、λW，但不影響λR、λW的比值，特別是水中的氯離子的存在也可同樣進行補償測量。
從工作原理上可以看出，在線測量的CODUV值與CODCr值是有差別的，COD UV值只是反映了污水樣品中綜合污染物對紫外光產生特征吸收的測量值，這個CODUV值必須溯源成CODCr值，才能評價水樣被還原性污染物污染的程度。
UV法COD在線監測儀對目標污水樣用國標方法在實驗室測定的CODCr值作為在線檢測儀的標準進行多點校準，以前存儲目標污水樣對紫外光產生特征吸收的信號，按上述兩公式進行處理，作為在線測量時的轉換系數實現CODUV值溯源CODCr值。
這個轉換過程不僅實現了COD UV值溯源CODCr值，而且目標污水樣經過國標方法測量時，嚴格去除了污水樣中其他因素的干擾，得到的CODCr值能夠真正反應目標污水樣品被還原性污染物污染程度，而不是目標污水樣品中綜合性污染物污染狀況。其他因素的影響，包括污水色度、濁度、懸浮物以及氯離子的干擾，將全部被雙波長測量時的轉換系數進行了同時補償并在示值結果中得到扣除。
