在過去的40年中，在分析測試過程中，頂空方法已逐漸用于檢測食品、血液、土壤、水、泥漿、化妝品、肥皂、制藥和包裝物中的揮發物。在一些國家，比如日本，使用靜態頂空方法取代了動態頂空方法。近幾年來，頂空方法在我國得到較廣泛的應用。 頂空技術包括幾種不同的進樣技術。
　　主要包括有動態頂空或叫做吹掃捕集、固相微萃取、靜態頂空技術等。其中以靜態頂空技術作為一種新技術的應用而得到廣泛的推廣。靜態頂空技術(簡稱頂空進樣技術)主要用于測量那些在200攝氏度下可揮發的被分析物，以及比較難于進行前處理的樣品。
　　應用頂空技術在分析測試過程中具備許多優勢。使用頂空進樣可以非常有效地減少用于樣品前處理的時間，并且節省許多的經費，無需從基體中提取被分析物以進行液體進樣；通常，測量樣品中的揮發性組分要比測量整個的液態樣品要干凈，這就減少了進樣系統維護的時間和費用；另外，在許多應用中，頂空方法中注入的樣品溶劑的含量比液體進樣中所含溶劑量少，這樣，溶劑峰就變小，從而可以減少溶劑峰對感興趣的組分的干擾。
　　頂空方法普遍應用于環境樣品土壤、泥漿和水等機體中易揮發物的分析。例如，水中、、三氯乙烯、四氯乙烯、三溴甲烷等這樣一類揮發性有機物，由于其成分的吸入對人和動物的肝臟造成嚴重危害，因此，相關的管理部門制訂出了關于飲用水、水源水、排放污水等嚴格的控制指標，水質監測部門廣泛應用頂空進樣技術進行監測分析工作。
頂空進樣技術還普遍應用于制藥行業中溶劑殘留的分析。在美國藥典中，較早檢測的5種溶劑為：二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯、1、4-二氧六環和苯等。隨著藥品生產過程中溶劑種類的增加，為保證藥品的安全性，中國藥品監督管理部門還要求檢測其他的溶劑殘留量。
　　通過測量血液中的酒精含量，頂空方法還被用來加強對酒后駕駛的法律監督。法律監督部門也用頂空方法分析縱火現場的揮發性毒物或助燃劑的種類。
　　頂空方法用于食品、香精香料和芳香物的測定。例如，洗衣粉或洗發香波中香味的定性定量分析、啤酒中醇、醛、酯、酮類等啤酒香型指標的控制分析。
　　 頂空方法還可用于聚合物中的單體、溶劑和添加劑的分析、變壓器油的氣體分析等。例如，塑料制品當作食品外包裝或容器時，產品質量監測部門將嚴格其中的有毒有害殘余物的含量。
　　總之，頂空進樣技術在前面這些行業的應用，使得一些固態樣品或膏體狀、液態的樣品不需進行樣品前處理就能直接進行進樣分析，使得一些很難進行樣品前處理的樣品分析的數據可靠性大大增加。頂空進樣技術的出現從某種意義上說簡化了分析程序、節省了分析時間、提高了分析數據的可靠性。