【儀表網 儀表標準】由中國材料與試驗團體標準委員會科學試驗領域委員會科學試驗評價技術委員(CSTM/FC98/TCo4)歸口承擔的《分析儀器穩定性評價第2部分：基于實驗室分析結果精密度的評價》團體標準已完成征求意見稿，按照《中關村材料試驗技術聯盟團體標準管理辦法》的有關規定，現公開廣泛征求意見。
 

　　分析儀器的穩定性是保證檢測的準確性的基礎。經一次校準后任何儀器都不能一直保持準確測量狀態，儀器漂移或參數變化可導致檢測準確性超出控制范圍。分析儀器的穩定性測量或監控，本質是系統監控測量的準確度，保證測量結果的精密度和正確度持續滿足測量標準及統計要求。特別對于火花放電原子發射光譜儀、X 射線熒光光譜儀、碳硫分析儀、氧氮氫分析儀、輝光光譜儀、輝光質譜儀等分析 儀器方法, 由于均使用固體標準樣品繪制校準曲線, 此類校準曲線可能長期使用, 儀器的漂移、老化等 因素都可導致測量信號與校準曲線的偏離，因此該類方法必須監測儀器的穩定性。
 

　　不同于月度質量控制圖中統計質控樣品成分每天的含量變化趨勢，也不同于標準物質穩定性監測半年到一年時間給定值的變化。本標準的穩定性，是指分析儀器經過校準或標準化校正后, 不再進行任何校正, 在數小時或數十小 時內, 統計數據是否滿足分析標準和統計要求。為保證檢測儀器能穩健、系統地滿足檢測要求，本標準 除要求各時間節點所測的數據滿足測量標準要求之外，還要求由測量數據計算的幾項綜合性指標要滿足 統計要求，這樣在獲得的穩定測量時間內，分析儀器將能夠系統地保證檢測方法的持續準確性。
 

　　本標準按照 GB/T 1.1—2009 給出的規則起草。參考GB/T 6379.2 測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第二部分確定標準測量方法重 復性與在現行的基本方法；GB/T 6379.6 測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第六部分準確度值的實際應用；T/CSTM 00277.1-2020 分析儀器穩定性評價 第 1 部分：基于標準方法的評價；GB/T 3358.2—2009 統計學詞匯及符號 第 2 部分：應用統計等技術規范編制而成。
 

　　本標準規定了分析儀器穩定性評價方法。本標準適用于按非標準儀器分析方法進行檢測儀器的穩定性評價，該分析方法沒有實驗 室協同實驗重復性限和中間精密度臨界差(室內再現性限)數據。在被評價實驗室內，以實驗室過程控制測得的“過程重復性限”和“過程室內再現性限”為基礎，進行檢測儀器穩定性評價。
 

　　原理：
 

　　由于非標準方法沒有多家實驗室協同實驗所產生的重復性限和室內再現性限(中間精密度臨界差)，因此不能直接使用 CSTM 00277.1 基于標準方法的穩定性評價。對于實驗室采 用的非標準儀器分析方法，可以設計一組實驗測量，獲得過程實驗室重復性限和過程實驗室 再現性限。然后再進行一次系統測量，就可以按照 CSTM 00277.1 標準分析方法的模型進行穩定性評價。
 

　　首先將分析儀器進行校準(如必要也包括標準化)，選擇兩個測量標準樣品(均勻性好 且不確定度較小)作為穩定性測量樣品，一個含量處于校準曲線上部，另一個含量處于校準 曲線下部。選擇一個時間范圍，將其分成若干時間段；從起始時刻起儀器校準后分析一組獨 立測量數據，到下一時段首先對曲線進行重新校正(或用高/低含量兩控制樣品分別進行類型標準化或標準化，兩個控制樣品與兩個分析標準樣品不能相同)，緊接著分析兩個測量標 準樣品獲得第二組獨立測量數據；每個時段都先對曲線校正或進行類型標準化，然后馬上分 析兩個測量標準樣品，直到最后時段標準樣品測量完畢。由于每個時間間隔都對曲線進行了 校正或類型標準化，因此可認為每個時段隨后分析的兩個測量標準樣品的測量值是準確的， 數據的重復性和正確度應符合測量要求。由每組數據標準偏差構成的合并樣本標準差，可計算本實驗室測量條件下的過程重復性限ro由每一組數據平均值構成的標準偏差，可計算出 隨時間因素變化的過程室內再現性限Rwo(過程或中間精密度臨界差)。
 

　　然后即可按標準方法的穩定性評價流程進行非標方法的穩定性評價。選擇上一步驟中的兩個測量標準樣品，同樣時間范圍及時段間隔。將分析儀器進行校準(如必要也包括標準化)， 從起始時刻起每一時段分析一組獨立測量數據，中間不做任何校正。每個時段的每組數據獲 得一個標準偏差和一個平均值，每個平均值可計算總平均值及時段間的標準偏差，每個時段 的標準偏差可計算過程合并樣本方差。
 

　　根據后一次的系統測量數據與過程重復性和過程室內再現性數據進行統計比較，就能判 斷儀器分析非標方法在多長時間內能夠穩定測量。通常檢測標準制定過程中，用科克倫檢驗 和格拉布斯檢驗來剔除 1%異常值。穩定性試驗不剔除異常值，因為異常值極可能由儀器長 時間漂移引起，是儀器處于不穩定狀態的標志，很可能是儀器連續工作的時間上限，相當于 TMAX。由于不剔除異常值，可能會導致測量數據偏離正態分布而影響統計結果，因此測試完 成后首先需要對每一組數據進行精密度和正確度檢驗。經過系列檢驗過程得到滿足測量標準 要求的最長時間上限 TMAX。本標準所有的統計都基于 95%置信度。
 

　　穩定性按照以下5個指標評價： a) 時段內重復性； b) 時段內正確度； c) 時段間重復性； d) 時段間總精密度； e) 總平均值正確度。
 

　　如果兩個時間節點的穩定性滿足要求則認為兩節點間這一時段的穩定性也滿足要求。在 各時間節點，考核指標達到臨界值要求時，表明儀器處于穩定狀態；超出臨界值時，說明儀 器偏離了穩定狀態。對于某一指標，將最長滿足要求的連續節點鏈所覆蓋的時間作為穩定時 間，穩定時間內的數據可用于下一個指標評價，其余不滿足的數據予以剔除。從 a)到 e) 對 5 個指標按照順序逐項檢驗。如果某個時間節點前數據不滿足要求，通常表明儀器尚未達 到穩定運行狀態；如果某個時間節點后數據不滿足要求，通常表明儀器已經超出了穩定運行 狀態進入不穩定狀態。最終通過 5 項指標檢驗的連續時段作為長期穩定性時間上限。對于多 個含量水平，每個含量水平的穩定性時間上限 TMAX可能不同，以最短的時間上限 TMAX作為方 法所用儀器最終的穩定性時間。
 

　　評價報告：
 

　　評價報告應當包括下列內容： 1)被評價儀器型號、編號； 2)識別樣品、實驗室和試驗日期所需的全部資料； 3)實驗室溫度、濕度； 4)引用標準； 5)穩定性評價結果 6)評價中發現的異常現象； 7)對結果可能已產生影響的本標準中未作規定的各種操作或任選的操作。