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儀表網 研發快訊】近日,吉林大學物理學院高壓與超硬材料全國重點實驗室/綜合極端條件高壓科學中心鄒勃教授團隊楊新一教授課題組與中科院大連化學物理研究所田文明教授、吉林大學化學學院白福全教授等人合作,在金屬-有機框架(MOFs)材料的多色可調熒光/磷光領域取得重要突破。通過壓強工程調控鎘基金屬-有機框架(MOFs)材料的電荷轉移動力學,實現單組份MOFs材料Cd(BDC)(DMF)的高效多色可調熒光/磷光發射。相關成果以“Space-Confined Charge Transfer Turns on Multicolor Emission in Metal-Organic Frameworks via Pressure Treatment”為題發表在《Nature Communications》(Nat. Commun. 2025, 16, 4166)上。
多色可調發光材料因其在
顯示器件、動態防偽、智能傳感以及生物成像等領域的重要應用價值而備受關注。MOFs材料憑借其動態可調的孔道結構、可定制的功能基元,以及豐富的電子躍遷模式,為構建智能響應型發光材料提供了獨特的平臺優勢。然而,在單組分本征發光MOFs體系中,如何精準調節分子構型、電子結構和激發態弛豫過程,進而實現發光波長和強度的動態調控一直是該領域亟待解決的關鍵科學問題。此前,楊新一教授課題組基于壓強處理工程成功實現了MOFs材料的單色熒光增強(Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202210836; Adv. Funct. Mater. 2023, 33, 2300109)、壓強誘導MOFs材料藍色發光并截獲(Adv. Mater. 2023, 35, 2211729)、壓強誘導MOFs材料多色發光并截獲(Adv. Mater. 2024, 36, 2403281)、壓強誘導MOFs材料雙熒光態的非摻雜白光并截獲(Nano Lett. 2024, 24, 9898-9905)、壓強誘導非摻雜MOFs材料熒光磷光雙發射白光并截獲(Nat. Commun. 2025, 16, 696)、壓強誘導有機小分子白光發射并截獲(Nat. Commun. 2024, 15, 7778)、壓強誘導有機小分子藍光發射并截獲(Laser & Photonics Rev., 2025, 19, 2401537; Laser & Photonics Rev., 2025 19, 2401173)?;谇捌趯Σ牧瞎馕锢磉^程的有效調控,如何利用壓強處理工程在常壓下實現材料多色可調且高效的發光,一直是團隊追求的目標。
在本工作中,楊新一教授課題組選擇以具有雙配體構型的Cd(BDC)(DMF)材料為研究對象,利用壓強處理實現其長程電荷轉移向短程電荷轉移的轉換,進而在常壓下開啟高效的多色可調熒光/磷光發射。原位高壓光譜表征與第一性原理計算分析表明,壓強處理顯著增強MOFs框架中氫鍵相互作用,并實現配體間電荷轉移從長程到短程的空間限域。增強的氫鍵有效地提高了框架的剛性,限制了非輻射躍遷能量損耗??臻g限域的電荷轉移不僅具有更強的輻射躍遷振子強度,表現出更小的單重態-三重態能隙,還布局于空間取向相互垂直的配體,實現自旋-軌道電荷轉移系間竄越大幅增強。通過多級壓強處理調控電荷轉移動力學,有效調節自旋-軌道電荷轉移系間竄越,成功實現熒光-磷光占比的精準調控。此工作利用不同程度的壓強處理在環境條件下開啟了Cd(BDC)(DMF)高效的藍-綠-白光發射,為環境條件下高效多色發光材料的設計和開發提供了新策略。
圖:通過壓強處理工程開啟Cd(BDC)(DMF)的高效多色可調熒光/磷光發射。
吉林大學物理學院高壓與超硬材料全國重點實驗室張婷博士后和中科院大連化學物理研究所尹延峰博士后為本文的共同第一作者,本文通訊作者為吉林大學高壓與超硬材料全國重點實驗室/綜合極端條件高壓科學中心楊新一教授、鄒勃教授、中科院大連化學物理研究所田文明教授和吉林大學化學學院白福全教授。該工作得到了國家重點研發計劃項目和國家自然科學基金項目的資助,同時也得到了上海光源同步輻射BL15U1線站和國家重大科技基礎設施-綜合極端條件實驗裝置B1和B2線站的大力支持。
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