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每天100噸地埋式一體化污水處理設備
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引入弱堿基團降低水合作用
離子在膜間的穿透取決于它的濃度和淌度。因此,降低氫離子在陰離子交換膜上的泄漏可從這兩方面同時考慮。半均相膜的研發是為了克服異相膜應用受限的弊端,盡管半均相膜的制造成本較高,但是半均相膜表現出了優良的電化學性能。在這些半均相膜中,具有互穿聚合物網絡(interpenetrating polymer networks,IPN)形態的膜是典型的候選方法,其代表了一種提高混合聚合物之間兼容性的有效的方法。IPN聚合物通常具有良好的相容性、高的機械強度以及優良的電化學穩定性。Cheng等依靠疏水性的聚氯乙烯(polyvinyl chloride,PVC)、含弱堿叔胺的甲基丙烯酸二甲氨乙酯(dimethylaminoethyl methacrylate,DMAEMA)及二乙烯基苯(divinyl benzene,DVB)經聚合、交聯、碘jia烷處理,通過引入弱堿基團叔胺以降低水合作用,成功制備出了擁有半互穿聚合物網絡結構(semi-interpenetrating polymer networks,sIPN)的阻酸型陰離子交換膜
研究者在該試驗發現,膜的結構和阻酸性能可通過改變PVC及交聯劑的用量來實現。化學性質穩定的PVC做為膜基體及形成的半互穿聚合物網絡結構,使得所制膜的熱力學及酸穩定性良好。相較于商品化阻酸膜DF-120(氫擴散系數(UH)為0.009 m/h,分離因子(S)為18.5),所制膜的UH及S分別可達0.012~0.040 m/h和36~61(溫度為25℃)。這主要是由于該膜的疏水基團緊緊貫穿著親水基團形成一種相互交聯的大分子網絡結構,在增加膜的交聯度的同時有效降低水合作用。這種網絡結構為離子的遷移提供了高速通道,促進了膜阻酸性能的提升。
雖然Cheng等成功制備出了具有IPN結構的阻酸膜,但該膜的很多性能均有待改進,例如膜含水率及電阻高等問題。考慮到該方法本身具有的局限性,本課題組以疏水性的聚偏氟乙烯(polyvinylide fluoride,PVDF)為主鏈,親水性的DMAEMA為側鏈,經原子轉移自由基聚合法(atom transfer radical polymerization,ATRP)生成PVDF-g-DMAEMA聚合物,合成過程如圖2所示,再經涂刮相轉化的手段,成功制備出對酸具有阻隔效果的陰離子交換膜。該方法的創新之處在于,*采用弱堿基團(叔胺)作為陰離子傳導基團,而非當前為降低膜電阻而廣為采用的強堿或強堿與弱堿的混搭形式,這有效降低了陰離子交換膜的含水率,進而降低了氫離子在陰膜中的淌度。其次,該研究提出以主鏈疏水而側鏈親水的聚合物形式制膜,通過調整膜結構,即構建相分離以使離子遷移通道被剛性且疏水的PVDF骨架所裹夾,有效提高其荷電密度進而增大膜對氫離子的道南排斥。膜的相分離主要是由親、疏鏈段之間的極性差來形成,由于離子交換膜如一個膨脹的凝膠結構,通過該方法可使帶電通道被一定濃度疏水基團包圍,膨脹度不僅受到限制,其含水率也得到了進一步降低。
每天100噸地埋式一體化污水處理設備由原子力顯微鏡表征可知,經該方法所制的膜展現出顯著的明暗相間差異。不難理解,明亮部分代表疏水組分,陰暗處則為親水組分,表明該阻酸型陰離子交換膜確實發生了親、疏水性基團間的微觀相分離現象。該現象使得決定離子遷移的區域親疏水部分連接良好且僅具有納米尺度,這種狹小的離子傳遞通道促進了反離子的遷移,達到了良好的阻酸效果。氣浮是一個傳統的工藝手段,其工作主要由四大部分完成:1,溶氣過程2釋氣過程3,溶氣水和原水接觸和分離的過程4,原水水質調整的過程。氣浮的發展也就是上述四個過程不斷進步的結果。
1、基本概念
氣浮處理法就是向廢水中通入空氣,并以微小氣泡形式從水中析出成為載體,使廢水中的乳化油、微小懸浮顆粒等污染物質粘附在氣泡上,隨氣泡一起上浮到水面,形成泡沫一氣、水、顆粒(油)三相混合體,通過收集泡沫或浮渣達到分離雜質、凈化廢水的目的。浮選法主要用來處理廢水中靠自然沉降或上浮難以去除的乳化油或相對密度接近于1的微小懸浮顆粒。
2、氣浮的基本原理
1、帶氣絮粒的上浮和氣浮表面負荷的關系
粘附氣泡的絮粒在水中上浮時,在宏觀上將受到重力G浮力F等外力的影響。帶氣絮粒上浮時的速度由牛頓第二定律可導出,上浮速度取決于水和帶氣絮粒的密度差,帶氣絮粒的直徑(或特征直徑)以及水的溫度、流態。如果帶帶氣絮粒中氣泡所占比例越大則帶氣絮粒的密度就越小;而其特征直徑則相應增大,兩者的這種變化可使上浮速度大大提高。
然而實際水流中;帶氣絮粒大小不一,而引起的阻力也不斷變化,同時在氣浮中外力還發生變化,從而氣泡形成體和上浮速度也在不斷變化。具體上浮速度可按照實驗測定。根據測定的上浮速度值可以確定氣浮的表面負荷。而上浮速度的確定須根據出水的要求確定。
2、水中絮粒向氣泡粘附
如前所述,氣浮處理法對水中污染物的主要分離對象,大體有兩種類型即混凝反應的絮凝體和顆粒單體。氣浮過程中氣泡對混凝絮體和顆粒單體的結合可以有三種方式,即氣泡頂托,氣泡裹攜和氣粒吸附。顯然,它們之間的裹攜和粘附力的強弱,即氣、粒(包括絮廢體)結合的牢固程度與否,不僅與顆粒、絮凝體的形狀有關,更重要的受水、氣、粒三相界面性質的影響。水中活性劑的含量,水中的硬度,懸浮物的濃度,都和氣泡的粘浮強度有著密切的聯系。氣浮運行的好壞和此有根本的關聯。在實際應用中質須調整水質。
3.水中氣泡的形成及其特性
形成氣泡的大小和強度取決于空氣釋放時各種用途條件和水的表面張力大小。(表面張力是大小相等方向相反,分別作用在表面層相互接觸部分的一對力,它的作用方向總是與液面相切。)
(1)氣泡半徑越小,泡內所受附加壓強越大,泡內空氣分子對氣泡膜的碰撞機率也越多、越劇烈。因此要獲得穩定的微細泡,氣泡膜強度要保證。
(2)氣泡小,浮速快,對水體的擾動小,不會撞碎絮粒。并且可增大氣泡和絮粒碰撞機率。但并非氣泡越細越好,氣泡過細影響上浮速度,因而氣浮池的大小和工程造價。此外投加一定量的表面活性劑,可有效降低水的表面張力系數,加強氣泡膜牢度,r也變小。
(3)向水中投加高溶解性無機鹽,可使氣泡膜牢度削弱,而使氣泡容易破裂或并大。
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