近日,美國環(huán)境監(jiān)管部門的一份最新報告估計,美國目前大約有800萬公頃農(nóng)田可能被含有PFAS(全氟和多氟烷基物質)的污水污泥污染。此外,在剛結束的2022CEG會議中,bluesign®針對被稱為forever chemical的PFAS(全氟/多氟烷基化合物)提出最新的時間表——2023年7月起,bluesign ®FINDER平臺將移除所有配方中含PFAS的bluesign APPOVED化學品。我國也已將部分全氟和多氟烷基物質列入《重點管控新污染物清單》。
PFAS 是一系列人工合成化學物質,目前已登記的此類物質超過 6000 種。此類物質通常被定義為有一個或多個碳原子的脂肪族化合物,其中所有氫原子均被氟取代。許多 PFAS 耐脂、耐油、耐水且耐熱,具有廣泛的商業(yè)和工業(yè)用途,如食品包裝材料、防水/防污織物、地毯、皮革、油漆、清潔產(chǎn)品、消防泡沫中都含有PFAS成分。
然而,由于 PFAS 及其降解產(chǎn)物為持久性污染物,釋放后很難從環(huán)境中去除并且具有很強的流動性,廣泛存在于飲用水、環(huán)境空氣、土壤和食物中,同時會在體內形成生物蓄積。對全氟辛烷磺酸 (PFOS) 和全氟辛酸 (PFOA) 這兩種特定 PFAS 的研究表明,環(huán)境水平下的長期暴露與多種嚴重疾病相關,包括生育力下降、甲狀腺疾病、嬰兒出生體重低以及癌癥。
多年來,PFAS 分析通常側重于 C8 成分和揮發(fā)性較低的化合物,并使用 HPLC 作為主要參考技術。然而,碳鏈更短 (<C8)、揮發(fā)性更強的 PFAS 越發(fā)常見,此類化合物非常適合用吸附管進行采集,并通過 TD 和氣相色譜質譜聯(lián)用法 (TD–GC/TD–GC–MS) 進行分析。此外,TD–GC–MS 比 HPLC 更適合分析中性調聚物,如含氟調聚醇。
方案一
采用賽默飛ISQ7610單四極桿氣相色譜質譜儀(GC–MS)技術和 Markes International 的TD100-xr™ 自動熱脫附 (TD) 系統(tǒng)分析空氣亞ppb級揮發(fā)性和半揮發(fā)性全氟烷基與多氟烷基化合物 (PFAS)。
圖 1:1 µL PFAS總離子流圖(濃度如下:PFAC 0.3 ng/µL、4:2 FTOH 10 ng/µL、6:2 FTOH、8:2 FTOH 和10:2 FTOH 30 ng/µL、FTAcr 4 ng/µL、N-MeFOSA 7 ng/µL 以及 N-MeFOSE 5.5 ng/µL)(點擊查看大圖)
檢出限 (LOD) 如下表所示:
方案二
采用賽默飛ISQ7610單四極桿氣相色譜質譜儀(GC–MS)技術和 Markes 自動熱脫附 (TD) 系統(tǒng)監(jiān)測水成膜泡沫 (AFFF) 使用過程中釋放的ppt級痕量全氟和多氟烷基物質 (PFAS)。有效檢測目標 PFAS 化合物及識別不同含氟調聚醇(FTOH) 和全氟烷基羧酸 (PFCA)化合物。
圖 2:樣品提取色譜圖,同時對疑似PFAS 化合物進行定性(點擊查看大圖)
結論
TD 與 GC–MS 聯(lián)用為監(jiān)測空氣中痕量水平的多種目標和非目標 PFAS 揮發(fā)物提供了一種穩(wěn)定且易于自動化的方法。采樣技術的靈活性使其可應用于許多空氣監(jiān)測場景:室內、室外和工作場所,包括工業(yè)氣體的監(jiān)測以及含 PFAS 材料的排放檢測。熱脫附技術結合GCMS技術具有出色的靈敏度和穩(wěn)定性,非常適合常規(guī)和研究性 PFAS 應用,可應用于低 ppt 級和亞 ppt 級 PFAS 的監(jiān)測。結合先進的 GC–MS 技術(三重四極桿、高分辨質譜等)還可以增強檢測和化合物鑒定能力。
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