頂空氣相色譜適合于分析樣品中較易揮發的組分。對于含固型物較多的液體樣品或固體樣品，由于其不能直接進樣進行氣相色譜分析，而采用頂空氣相色譜則是操作簡便、快速分析樣品中較易揮發的組分的一種好方法，因此，頂空氣相色譜在環保、藥物、石化等領域成為重要的分析手段，在食品分析方面也得到了廣泛的應用。

頂空氣相色譜法分為動態法（又名吹掃－捕集法）和靜態法

動態頂空進樣法(吹掃－捕集)    

  讓惰性氣體流經樣品內部（液體樣品）或流過樣品上方（固體樣品），并用適當的方式將氣流所載的揮發物捕集，zui后，將經此法濃集所得的級分注入氣相色譜儀。

靜態頂空進樣法

  置于密閉容器中的樣品在一定的溫度下與其上方的蒸氣達到平衡后，采用適當的方法抽取頂空氣以供氣相色譜分析。

靜態頂空進樣方式

手動進樣（采用氣密性注射器進樣）

自動進樣（采用與GC相連的儀器進樣）

自動進樣又分為帶六通閥和定量環進樣技術和壓力平衡時間開關進樣技術。