在過去的幾十年中,柔性可拉伸電子的飛速發展推動了可穿戴設備、電子皮膚、軟體機器人、人機界面以及植入式器械等領域的快速興起。這些具有輕量化和優異適應性的電子器件能夠與柔軟、曲面、動態的生物體系緊密貼合,在人體健康監測和生物醫療領域中發揮越來越重要的作用。其中,柔性可拉伸電化學傳感器(FSECSs)具有靈敏度高、響應速度快、特異性強、易于小型化等優勢,已成為生物體系生化分子原位定量監測的重要工具,極大地促進了對生命活動的深層次理解。
近日,武漢大學化學與分子科學學院黃衛華教授和劉艷玲教授團隊在Advanced Materials上發表題為“Flexible and Stretchable Electrochemical Sensors for Biological Monitoring”的長篇綜述。作者首先總結了柔性可拉伸電極的制備方法,著重介紹了基于結構設計和新興材料的可拉伸電極制備策略。隨后,詳細總結了提高FSECSs性能(包括靈敏度、選擇性、穩定性以及生物相容性)的關鍵策略。此外,系統性地介紹了FSECSs在不同層次生物體系(表皮、體外和體內組織/器官以及活細胞)監測中的代表性應用。最后,作者展望了FSECSs在生物監測中面臨的挑戰及未來機遇。
1.柔性可拉伸電極制備
到目前為止,已經發展了兩種主要策略來制備可拉伸電極:特殊幾何結構基底和可拉伸導電材料。
1.1 基于結構的可拉伸電極
通過特殊的結構設計,增加剛性材料在形變過程中的自由度從而分散應力。基于結構的可拉伸電極可分為兩類:基于平面內和平面外結構的可拉伸電極。
1.2 基于材料的可拉伸電極
納米材料(包括0D、1D和2D)可以通過重排在形變狀態下維持其連續的導電路徑。導電聚合物PEDOT可通過摻雜增塑劑等方式促進其與PSS的相分離,提高其導電性與拉伸性。作者在文中詳細介紹了電化學傳感器常用導電材料(包括碳納米材料,金屬納米材料和導電聚合物)用于構建可拉伸電極的策略。
2.柔性可拉伸電極功能化
考慮到生物體系中生化分子的含量低、環境復雜,以及電極與生物體系的兼容性等因素,柔性可拉伸電極必須具有優異的靈敏度、選擇性、穩定性和生物相容性以實現信號的準確獲取。目前,已發展出不同的功能化策略用于提高電極性能。
2.1靈敏度
提高電極靈敏度的常用策略包括:增加電極活性面積和引入高性能催化劑。具有高表面積和不飽和位點的納米材料已被廣泛用于提高電極的電子傳遞動力學和催化性能。
2.2 選擇性
界面修飾特異性識別元素(例如:酶、生物親和受體、離子載體、MIP)是提高FSECSs選擇性的策略。此外,也可通過修飾抗干擾涂層抵抗干擾物到達電極表面,間接提高FSECSs對目標物的選擇性。
2.3 穩定性
當電極暴露于生物體系中時,環境中的蛋白分子極易通過非特異性相互作用吸附在電極表面,導致電極性能下降。物理尺寸排阻和構建強親水性界面是目前常用的兩種電極抗污策略,其通過形成物理和能量屏障抵抗蛋白質在電極表面的非特異性吸附,賦予電穩定性。
2.4 生物相容性
由于傳感界面與生物體系直接接觸,FSECSs需具有優異生物相容性以減小對生物實體的外源刺激,維持生物體的正常功能。目前,針對不同的檢測對象(表皮、體外和體內組織/器官以及活細胞),已發展出不同的功能化策略用于提高電極的生物相容性。
3. FSECS用于生物監測
生物標志物的電化學檢測對于基礎研究、臨床診斷和個性化醫療設備的發展(例如便攜式)至關重要。FSECSs可以實現傳感單元和生物實體的無縫兼容,從而實現高保真生化信號的連續獲取。在這部分,作者系統性地介紹了FSECSs在不同生物體系(表皮、組織/器官以及活細胞)生化信息監測中的代表性應用。
3.1表皮監測
在自然生理過程中,表皮中會產生豐富的生化信息(如代謝物和電解質),這些生化信息的獲取可以為健康監測及疾病診斷提供重要見解。作者重點介紹了FSECSs在表皮生化信號(包括代謝物、電解質和其他生化物質)分析中的應用,以及集成式智能可穿戴設備的進展。
3.2組織監測
生物組織柔軟、彎曲且有彈性,而傳統的硬質電化學傳感器無法順應組織變形,這種形狀和剛度的差異會導致傳感界面與組織之間嚴重的機械不匹配,造成組織損傷以及監測結果不準確。而FSECSs可以很好地順應柔軟組織,從而有助于高保真生化信號的連續獲取。本節作者總結了FSECSs用于組織檢測的進展。
3.3 活體監測
3.4 細胞檢測
細胞可以靈敏感知微環境中的機械力刺激,并將其轉化為細胞內生化信息,最終調控細胞的結構和功能,該過程被稱為力學信號轉導。FSECSs可以很好的順應細胞形變,并同時檢測信號分子的釋放,為細胞力學信號轉導生化信息的實時監測提供了強有力工具。
最后,作者進一步對FSECSs面臨的挑戰以及未來的發展提出了展望。應對文中提到的挑戰,需要化學、材料、微加工、電子技術等多領域、多學科的共同努力,同時這些問題的解決將有助于推動FSECSs在生物醫學領域更加廣泛及深入的應用。
來源:傳感器專家網
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