電位滴定法是在滴定過程中通過測量電位(電位可以理解為電勢,電位是某點和零電位之間的電勢差)變化以確定滴定終點的方法。永停滴定法是根據滴定過程中電流的變化確定滴定終點的方法,屬于電流滴定法。電位滴定的范圍要比永停滴定的范圍大的多,也就是說永停滴定是電位滴定儀中的種滴定方法。
電位滴定儀適用于各行各業用于酸堿滴定、氧化還原滴定、非水滴定等各類電位滴定的成分分析。 電位滴定法選用2支不同的電極。1支為指示電極,其電極電勢隨溶液中被分析成分的離子濃度的變化而變化; 另1支為參比電極,其電極電勢固定不變。在到達滴定終點時,因被分析成分的離子濃度急劇變化而引起指示電極的電勢突減或突增,此轉折點稱為突躍點。
永停滴定法采用2支相同的鉑電極,當在電極間加低電壓(例如50mV)時,若電極在溶液中極化,則在未到滴定終點時,僅有很小或無電流通過;但當到達終點時,滴定液 略有過剩,使電極去極化,溶液中即有電流通過,電流計指針突然偏轉,不再回復。反之,若電極由去極化變為極化,則電流計指針從有偏轉回到零點,也不再變動。
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