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熱電偶（ thermocouple）具有結構簡單、測量準確度較高、裸絲熱容zui小、材料的互換性好等優點。利用熱電偶作為傳感器的熱電偶溫度計測溫范圍低溫可至4K,高溫可達2800c. 熱電偶能進行多點溫度測量，其輸出信號能夠遠距離傳送.便于檢測和控制。因此熱電偶在工業生產及科學研究中得到了廣泛的應用。
熱電效應
把兩種不同的導體或半導體連接成閉合回路，如圖 2-21所示，如果將它們的兩個接點分別置于不同的溫度，則在該回路就會產生電勢，這種現象稱為熱電效應.或稱塞貝克效應（Seebeck）。產生的電勢通稱為熱電勢，記作 EAB（T, To）。
 
熱電偶是熱電偶溫度計的敏感元件，它測溫的基本原理是基于熱電效應。如圖2-21所示，把兩種不同的導體（或半導體）A和B連接成閉合回路，當兩接點1與2的溫度不同時，如 T> T。.則回路中就會產生熱電勢EAs （T,T0）。導體A, B稱為熱電極，其中，A表示熱電偶的正極;B表示負極。兩熱電極A和B的組合稱為熱電偶。在兩個接點中.接點，是將兩電極焊在一起，測溫時將它放人被側對象中感受被側沮度，故稱之為測量端、熱端或工作端;接點 2處于環境之中，要求溫度恒定，故稱之為參考端、冷端或自由端。
熱電偶就是通過側zui熱電勢來實現測溫的。該熱電勢由兩部分組成:接觸電勢（又稱拍爾帖電勢）與溫差電勢（又稱湯姆遜電勢）
兩種導體的接觸電勢
接觸電勢是基于帕爾帖（Peltier）效應產生的，即由于兩種不同的導體接觸時，自由電子由密度大的導體向密度小的擴散，直至達到動態平衡為止而形成的熱電勢。自由電子擴散的速率與自由電子的密度和所處的溫度成正比。
設導體A與B的自由電子密度分別為NA NB，并且NA, >NB。則在單位時間內，由導體A 擴散到導體B的自由電子數比從B擴散到A的自由電子數多.導體A因失去電子而帶正電，導體B因獲得電子而帶負電，因此，在A和B間形成了電勢差。這個電勢在A, B接觸處形成一個靜電場，阻礙擴散作用的繼續進行。在某一溫度T下，電子擴散能力與靜電場的阻力達到動態平衡，此時在接點處形成接觸電勢.并表示為

式中EAB（T）—導體A和B在溫度T時的接觸電勢，v;
T一接點處溫度，K;
k—玻耳茲曼常數，;
e—單位電荷.;
NAT—導體A在溫度T時的自由電子密度，cm-3
NBT—導體B在溫度T時的自由電子密度，cm-3
注意:接觸電勢EAB（T）腳碼AB的順序代表電位差的方向。如果改變腳碼的順序.電勢 "E”前面的符號也應隨之改變，即在熱電勢符號“E"前加“-”號。
從式（2-83）中看出，接觸電勢的大小與接點溫度的高低以及導體A和B的自由電子密度有關。溫度越高，接觸電勢越大，兩種導體自由電子密度的比值越大，接觸電勢也越大。當A和B為同一種材質時，則有EAA（T） =0

單一導體中的溫差電勢
溫差電勢是基于湯姆遜效應（Tomson ）產生的，即同一導體的兩端因其溫度不同而產生的一種熱電勢。
設導體A兩端溫度分別為T和To ,且T>T.。此時形成溫度梯度.使高溫端的自由電子能量大于低溫端的自由電子能zui，因此從高a端擴散到低溫端的自由電子數比從低溫端擴散到高溫端的要多.結果高溫端因失去自由電子而帶正電荷，低溫端因獲得自由電子而帶負電荷。因而，在同一導體兩端便產生電位差，并阻止自由電子從高溫端向低溫端擴散，zui后使自由電子擴散達到動平衡，此時所形成的電位差稱為A差電勢.用下式表示
 
式中，EA, （T, T。,）為導體A兩端溫度各為T和T。 （T > To）時的溫差電勢，V。,
同理，當導體B兩端溫度分別為T和To.且T>T0時，也將產生溫差電勢。從式（2-84） 可見，溫差電勢的大小取決于熱電極兩端的溫差和熱電極的自由電子密度，而自由電子密度又與熱電極材料成分有關。溫差越大，溫差電勢也越大。當熱電極兩端溫度相同時，溫差電勢為零，即EA, （T, To）=0
熱電偶閉合回路的總電勢
 
熱電偶閉合回路中將產生兩個溫差電勢EA（T,T。）, EB（T,T。.）及兩個接觸電勢EAB（T） . EAB（To）。設T>To, NA>NB，由于溫差電勢比接觸電勢小，所以在熱電偶回路總電勢中，以導體A和R在熱端的接觸電勢EAB （ T）所占百分比zui大，決定了回路總電勢，即熱電勢的方向，這時總的熱電勢EAB（T，To）可寫成

由式（2-86）可知，熱電偶產生的熱電勢與自由電子密度及兩接點溫度有關。自由電子密度不僅取決于熱電偶材料特性，而且隨溫度變化而變化，它們并非常數。所以，當熱電偶材料一定時，熱電勢EAB（T,T。）成為溫度T和To的函數差，即

如果能使冷端溫度To固定，即f（ TO）=C（常數），則對確定的熱電偶材料，其熱電勢 EAB（T,To）就只與熱端溫度呈單值函數關系，
 
這種特性稱為熱電偶的熱電特性，可通過實驗方法求得。由此可見，當保持熱電偶冷端沮度To不變時，只要用儀表測得熱電勢EAB （ T, T。, ），就可求得被測溫度T。
溫標規定:在To = 0℃時.用實驗的方法測出各種不同熱電極組合的熱電偶在不同的工作溫度下所產生的熱電勢值，并制成一張張表格，這就是常說的分度表。溫度與熱電勢之間的關系也可以用函數關系表示，稱為參考函數。新的N際溫標ITS-90的分度表和參考函數是
由電工委員會和計量委員會合作安排，上有的研究機構（包括中國在內） 共同參與完成的，它是熱電偶測溫的主要依據。有關標準熱電偶的分度表和參考函數詳見附錄 A和附錄B。
結論
由以上熱電偶的測溫原理，可得:
（1）熱電偶測溫三要素，即不同材質、不同溫度和閉合回路，三者缺一不可。
（2）若f（ To）固定.則EAB（T.TO）是被測溫度T的單值函數。
（3）冷端溫度恒定與否，決定了測溫的準確度高低。 由式（2-86）可見，熱電偶熱電勢與溫度之間的關系是非線性的，二者之間嚴格的數學函數另系難以準確得到.只能依據溫標用實驗的方法得到，即制成熱電偶分度表。